拉曼光谱中的散射光通常包含两种类型的散射:斯托克斯散射和反斯托克斯散射。斯托克斯散射是光子损失能量的过程,而反斯托克斯散射是光子获得能量的过程。拉曼光谱的应用通常侧重于斯托克斯散射,因为它通常更强,且能提供更多的分子信息。

1.激光照射样品
先利用激光束照射样品。激光的波长通常选择在紫外、可见光或近红外区域,因为这些波长的激光与分子的振动和旋转模式匹配较好,能够引发拉曼散射。
2.拉曼散射的发生
当激光光子与样品中的分子相互作用时,大多数光子会发生弹性散射,称为瑞利散射。而一小部分光子会发生非弹性散射,即拉曼散射。拉曼散射的光频会发生偏移,这种偏移与分子的特定振动模式密切相关。
3.光谱采集与分析
拉曼散射光通过光谱仪收集,并经过光学系统(如滤光片、光纤等)分离出拉曼信号。然后,使用光谱探测器(如CCD相机、PMT等)记录散射光的强度和频率信息,最终得到拉曼光谱。是通过改变激光的入射波长或者检测不同波长的散射光来实现的。
4.数据处理与解读
采集到的拉曼光谱会经过数据处理,得到一系列峰值,峰的位置、强度和宽度都可以提供关于样品化学成分、分子结构以及物理状态的信息。通过与标准光谱进行对比,可以对未知样品进行定性和定量分析。
部分组成:
1.激光光源
激光是核心光源。常用的激光光源包括氦氖激光(He-Ne,波长632.8nm)、氩离子激光(Ar+,波长488nm、514nm)、二氧化碳激光(CO2,波长10.6μm)以及光纤激光等。选择激光波长时,通常考虑样品的激发特性及其与样品的相互作用。
2.光学系统
光学系统包括聚光镜、物镜、光纤、滤光片等,主要用于激光束的聚焦、拉曼散射光的收集与传输。通过精确调节光学元件,可以确保拉曼信号的强度和光谱的分辨率。
3.光谱分辨仪
光谱分辨仪用于将拉曼散射光按照不同的频率分解为光谱,常见的光谱分辨仪有光栅光谱仪和干涉仪。光栅光谱仪通过光栅反射和折射来分解不同波长的光,而干涉仪则通过干涉效应来选择性地提取某些频率的信号。
4.探测器
探测器是用来记录分解后的光谱信号的设备,常见的探测器包括光电二极管(PD)、光电倍增管(PMT)、以及基于CCD或CMOS技术的相机。探测器需要具有高灵敏度和低噪声,以便捕捉微弱的拉曼信号。
5.计算与数据处理系统
通常配备计算机及相应的软件系统,用于数据的采集、存储、处理与分析。软件系统能对光谱进行平滑、基线校正、峰值分析、定量分析等处理,以得到精确的实验结果。
扫描拉曼光谱的优势:
1.无损分析
拉曼光谱是一种非破坏性的分析方法,适用于宝贵、脆弱或难以获取的样品,避免了样品的污染或破坏。
2.高分辨率
具有高的空间分辨率和频率分辨率,能够细致地分析分子内部的振动模式和结构。
3.适用范围广
可用于固体、液体、气体等各种状态的样品分析,尤其对水溶液中含有有机物和无机物的物质具有良好的适应性。